梅西加入“复仇者联盟”
上赛季欧冠1/8决赛抽签因匪夷所思的“技术原因”失误，让巴黎在重新抽签后遭遇了皇马，并最终见证了本泽马的绝地逆袭。本季小组赛最后一轮被本菲卡戏剧性反超的法甲冠军，坏运气还在延续，此次他们遇到的是过去3年2次相遇的拜仁。
2019-20欧冠“缩水”赛季，科芒的进球令首次跻身决赛的大巴黎俯首称臣，但之后一年，藉莱万伤缺之际，姆巴佩和内马尔珠联璧合雪耻成功。而如今巴黎阵中，对拜仁同样有着复杂情绪的还有梅西，巴萨分别捧起大耳杯的2009年和2015年，梅西都在淘汰对手的过程中戏份突出。但无论是2013年的“七喜”惨案，还是2020年那场刻骨铭心的2比8，保持着欧冠1/8决赛进球纪录的巴黎30号，实则对德甲巨人有着更加深刻的怨念。
仅以欧冠状态论，两队亦在伯仲之间。拜仁虽然创下全胜战绩，但这更多要拜巴萨和国际米兰多年的拜仁恐惧症所赐，两队聚焦的是次席出线，压根没奢望在拜仁身上拿分。巴黎掉到小组第二，实属被过于升平的法甲麻醉，又犯了大意失荆州的老毛病。不过“中立球迷”大可期待这组对决火星撞地球，毕竟，两队11次交锋全部分出胜负，从无平局。当然，考虑到两队都有大批国脚驰援世界杯，届时能否全须全尾出战，亦是比赛走向的重要因素之一。
利物浦屋漏偏逢连夜雨
相比于近年来抬头不见低头见的巴黎和拜仁，利物浦对阵皇马无论从时间跨度还是场次上，恩怨都更加旷日持久。截至21世纪第一个10年，利物浦对皇马是绝对优势：1980-81赛季欧冠决赛他们一球击败对手，2008-09赛季1/8两回合5比0痛击银河战舰二期，让后者继续挂着尴尬的“欧冠十六郎”名号。
但自2014-15赛季以来，双方交战呈现一边倒态势，皇马占尽上风：2014-15赛季，皇马在小组赛双杀且零封对手；2017-18决赛，卡里乌斯的离奇失误与贝尔的天外飞仙都将永载史册。2020-21赛季1/4决赛，皇马两回合又给了利物浦一个3比1。而今夏的决赛已经无须赘述，徒有场面优势的利物浦，旧仇未雪，又添新恨。
如今两队在各自联赛的状态，也是天渊之别：利物浦虽然刚惊险拿下热刺，但仍未杀回欧冠区；而皇马虽然暂时落后巴萨2分，但球队气定神闲的姿态，在国家德比展露无遗。这局对决最大的悬念，或许仍在于克洛普，再度面临信任危机的“渣叔”，是抽身欧战力保前四，还是干脆梭哈，舍得一身剐，也要把皇马拉下马？
德甲意甲悲喜两重天
小组赛结束后，分别有4队和3队进入16强的德甲和意甲，打出了近年来欧冠少见的集团优势。但1/8决赛抽签结果揭晓后，德甲和意甲球队的处境却是两重天。
在褪去2019-20赛季杀入四强的神奇表现后，莱比锡再度遭遇了上赛季的小组杀星曼城，虽然两轮交锋中他们在主场2比1击败对手，但在客场仍输了个3比6。考虑到曼城31次对垒德甲球队拿下惊人的19胜，这组对决的胜负悬念着实不高。而小组赛阶段紧随曼城出线的多特蒙德，遭遇的是同样起伏不定的切尔西，两队固然都在外战上能让球迷满意，联赛却都后院起火、麻烦不小，取舍同样难于抉择。而连年在外战创造奇迹的法兰克福，则遇上了状态在全欧都屈指可数的那不勒斯，后者如今在意甲几近独孤求败，许久未曾在欧战开张的斯帕莱蒂，有什么理由不全力以赴？
AC米兰遭遇热刺，无论从历史交锋纪录还是关键人物表现，似乎都是下风一方：毕竟，双方唯一一次欧冠交手已是11年前，贝尔统军的热刺两回合1比0强取红黑军团。而身为热刺如今的舵手，孔蒂在执掌尤文与国际米兰期间，10次击败了AC米兰，称得上是后者克星。但小组赛阶段伤情远比热刺更重的米兰，虽然拼到弹尽粮绝，且一度游走在出局边缘，却仍能末轮反杀上岸，气场着实令人称道。倒是实力本在小组鹤立鸡群的热刺，保持了连年来的外战疲软，还付出了孙兴慜受伤的代价。考虑到孔蒂对米兰的“血脉压制”更多停留在意甲，这组对决是货真价实的“五五开”。
意甲唯唯诺诺，欧冠重拳出击，本赛季一反常态的国际米兰，终于在逃出死亡之组后迎来了绝佳回报：他们的对手波尔图，是8个小组中积分第二少的头名，若非同组的马竞和勒沃库森拉胯到家，哪有他们浑水摸鱼的份？只要国际米兰延续小组赛阶段的不卑不亢，他们大概率能再进一步，前提是联赛输到无路可退的小因扎吉，届时还能端坐帅位。而看似最不受关注的布鲁日vs本菲卡，大可看做与上季本菲卡vs阿贾克斯一样的验货大战：朱特格拉、贡萨洛·拉莫斯、恩佐·费尔南德斯，不就是当时的努涅斯、安东尼与格拉芬贝赫？
